(1)氯带芳烃与胺的偶联,JACS, 2015, 137, 11942
本文经过细致的配体筛选和条件优化,最终的最佳配体是BTMPO,在最佳条件下,高效实现氯带(杂)芳烃与胺的偶联反应,反应温度只需要120度,反应时间24小时,以最高95%的产率得到偶联产物。
(2)一级芳胺的合成,Org. Lett. 2015, 17, 5934
在发表上述JACS成果不久后,该团队在OL期刊上发表了,使用BPMPO作为配体,碘化亚铜作为铜源,氨气或氨水作为胺源,实现较温和条件下一级(杂)芳胺的高效制备。底物范围非常的广泛。
(3)更高效配体的发现,Org. Lett.2017, 19, 2809
2017年,该团队开发出更加高效的配体,使用氧化亚铜/MNBO组合可以在低至0.01%催化剂/配体用量条件下实现卤代芳烃与胺的偶联反应。
(4)氮杂环与卤代芳烃偶联,Adv.Synth. Catal. 2017, 359,1631
前面几篇C-N偶联使用的都是芳胺或脂肪胺。该团队继续研究了氮杂环的偶联反应。使用BFMO/氧化亚铜组合,溴代或碘代芳烃都可高效实现该类偶联反应。
(5)氯带芳烃与酰胺偶联,Org. Lett. 2017, 19, 4864
继续扩大胺类底物到酰胺,使用BTMO/氧化亚铜催化体系。不管是一级的酰胺,还是二级酰胺,都可高效参与反应,产率最高可达到92%。
(6)芳胺或二级胺与溴代芳烃偶联,JOC, 2017, 82, 12603
作者在本文中考察了二级胺,苯胺与溴代芳烃的偶联。两类底物使用的配体不同。使用的胺的范围也很广,开链的二级胺,环状的二级胺等都能给出漂亮的催化结果。值得一提的是,该催化体系反应条件特别温和,只需要60-80度即可完成转化。
(7)卤代芳烃的羟基化反应,JACS, 2016, 138, 13493
上面的六篇文献工作主要涉及C-N键的构建。在本篇文献中,BHMPO/Cu(acac)2催化组合可以高效实现氯带芳烃的羟基化反应。氯带,溴代,碘代芳烃都能很好地参与反应。
8)氯带芳烃构建醚键,Angew.Chem. Int.Ed. 2016, 55,6211
本文作者使用新的草酰胺类配体实现氯带芳烃与苯酚的偶联反应。底物普适性非常广,产率很高,实用性很强。反应体系可放大到克级规模,彰显应用价值。
(9)低催化剂用量构建醚键,JOC, 2017, 82, 4964
醚键的构建继续朝着低催化剂用量,低反应温度方向发展。本文发展的草酰胺类配体,可以在90度条件下,1-2%催化剂用量下,以最高96%的产率得到偶联产物。
(10)杂芳胺参与的偶联,Org. Lett.2019, 21, 6874
胺类可以说覆盖的很广了,本文作者重点研究了杂芳胺参与的偶联反应。和前面使用的草酰胺类配体稍有不同的是,本文使用的是双烷基草酰胺类配体。底物普适性依然很好。
(11)烷基芳基醚构建,JACS, 2019, 141, 3541
本文作者重点解决了烷基醇与卤代芳烃的偶联。使用的也是双烷基草酰胺类配体,反应条件特别温和,底物普适性很广。